什麼是石油煉製催化劑
催化劑工業中一類重要產品,包括催化裂化、催化重整、加氫精制、加氫裂化、異構化、烷基化、疊合等過程中所用的催化劑,其中催化裂化、催化重整、加氫精制為三種主要石油煉製催化劑,有許多種牌號。催化裂化催化劑年產量達300kt左右。
催化裂化催化劑
流化牀催化裂化早期主要使用微球無定形硅酸鋁催化劑,60年代發展起來的稀土-X型、稀土-Y型、氫-Y型分子篩催化劑,迅速取代了硅酸鋁催化劑。近年來,分子篩裂化催化劑改用硅溶膠或鋁溶膠等為粘結劑,將分子篩、高嶺土粘結在一起,製成了高密度、高強度的新一代半合成分子篩催化劑。所用分子篩除稀土-Y型分子篩外,還有超穩氫-Y型分子篩等。這類催化劑迅速推廣應用並形成適合不同用途的品種系列,包括渣油裂化用的抗金屬污染裂化催化劑、高辛烷值汽油的裂化催化劑、減少空氣污染的吸氧化硫裂化催化劑等。
此外,催化裂化中還使用含有促進一氧化碳燃燒組分的裂化催化劑或一氧化碳助燃劑,使再生器中一氧化碳全部轉化為二氧化碳,以回收能量,減少一氧化碳的大氣污染。
催化重整催化劑
初期的催化重整催化劑為鉑金屬催化劑,用含氟氧化鋁作載體。60年代出現了鉑-錸、鉑-鍺、鉑-錫、鉑-銥等雙金屬催化劑,還有增加了第三組分的多金屬催化劑。目前,使用最多的是鉑-錸催化劑,其次是鉑-錫催化劑,均以含氯γ-氧化鋁為載體,在運轉中通過控制循環氫中的水氯平衡來調節催化劑酸性。催化劑中鉑含量一般為0.375%~0.6%。近年來,由於載體孔分佈、浸漬技術等的改進,新一代重整催化劑的活性、選擇性和壽命均有所提高,某些牌號催化劑中鉑的含量已降到0.25%。
加氫精制催化劑
主要是鉬-鈷、鉬-鎳、鎢-鎳等硫化物催化劑,以γ-氧化鋁或加少量氧化硅的γ-氧化鋁為載體。形狀一般為小條或小球。商品中氧化鉬、氧化鎢含量一般為15%~18%,氧化鎳、氧化鈷含量一般約 3%。在加氫裝置上硫化成為硫化物催化劑再使用。鉬-鈷催化劑多用於加氫脱硫,鉬-鎳催化劑多用於加氫脱氮,鎢-鎳催化劑多用於芳烴飽和,還有鉬-鈷-鎳催化劑具有更好的脱硫活性和脱氮活性。此外,還有用於噴氣燃料芳烴加氫和溶劑油精製的鉑、鈀金屬催化劑。
70年代,加氫精制催化劑的重大技術進步,是出現三葉形、四葉形等異形催化劑。它們具有活性高、強度好、壓降小等特點。近年來,加氫精制催化劑改善了載體孔分佈以及浸漬等製備技術,提高了活性和壽命,達到了降低反應温度、壓力、氫油比等以節省加氫裝置能耗的目的。為適應常壓渣油加氫處理的需要,還發展了加氫脱金屬催化劑。
加氫裂化催化劑
以貴金屬鈀或鉬-鎳、鎢-鎳硫化物等為加氫組分,無定形硅鋁、超穩Y型分子篩等為裂化組分所製成。(見彩圖)
此外,常用的還有:烯烴疊合用的磷酸-硅藻土催化劑;石油烴烷基化用的硫酸或氫氟酸催化劑;烴類異構化用的鉑-絲光沸石分子篩催化劑;柴油降凝用的ZSM擇形分子篩催化劑等。
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