雷尼镍催化剂是什么?
雷尼镍是一个古老且应用广泛的工业催化剂。1924年,美国Lookout Oil and Refining公司的工程师Murray Raney通过碱处理镍硅合金率先制备了这一高活性的加氢催化剂,并在1925年成功申报专利。随后,他又对这一催化剂的制备方法进行了改进,利用镍铝合金为前驱体,制备了更为高效且一直沿用至今的雷尼镍催化剂。
雷尼镍的高活性和高稳定性源于其超高的镍含量以及远超其它催化剂的活性位点数量。同时,镍的铁磁性也给其分离和回收利用带来了巨大的便利。在随后接近一百年的发展历程中,雷尼镍在石油化工和有机合成领域都展现了无与伦比的应用价值。
雷尼镍在制备过程中使用碱液除去不活泼的金属原子而形成多孔骨架,并使活泼的金属原子重新分布其上,因此雷尼镍又被形象的称为骨架镍催化剂。此外,根据活泼态金属的种类,类似的催化剂还有骨架铁、骨架铜、骨架钴等。未经活化的雷尼镍(镍铝合金)外观表现为银灰色的粉末,具备一定的可燃性。活化之后变为灰黑色颗粒,因其附有活泼氢,极不稳定在空气中即可自燃,因此一般浸在水或乙醇中保存。
雷尼镍催化剂的分类:
雷尼镍通常用符号“W”来表示,数字1-7来区分具体的型号。不同型号的雷尼镍在制备方法、活性以及用途上都具有一定的差异[2]。如W-2型雷尼镍制备较为方便,活性适中,可满足大部分催化反应的需要。W-4~W-7型雷尼镍均为高活性雷尼镍,特别是W-6型雷尼镍,具备相当高的催化活性但制备工艺较为复杂,适用于低温(100℃以下)、低压条件下的氢化。此外还可将雷尼镍催化剂分为非手性雷尼镍催化剂以及手性雷尼镍催化剂。
雷尼镍催化剂的用途:
雷尼镍主要用于各类催化加氢反应,如烯烃、炔烃、二烯烃、芳香烃以及含有不饱和建的高分子化合物的氢化反应。它的应用范围极为广泛,使许多加氢反应成为可能,并大大缩短了加氢反应的时间。典型的反应例如葡萄糖加氢生产山梨醇、己二腈加氢生产己二胺、脂肪酸氨化后加氢生产脂肪伯胺、呋喃加氢生产四氢呋喃、苯胺加氢制备环己胺等。此外,雷尼镍还可用于许多有机化合物的异构化反应、脱氧反应、脱水反应、成环反应、缩合反应等诸多类型的反应 。
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