什麼是亞化學計量分析
在標準溶液和用標準溶液進行同位素稀釋的待測樣品溶液中,分別加入等量少於化學計算量的試劑後,分離出相同部分量的待測物,再通過測定兩者的放射性活度而進行定量的一種同位素稀釋法,又稱亞化學計量稀釋法。此方法是日本的鈴木信男(1958)和捷克斯洛伐克的J.盧齊卡(1961)分別獨立提出的。特點是以放射性活度測定代替比活度測定,因而簡化了稱量操作,擴大了應用範圍,提高了方法的靈敏度,現已成為微量放射化學化析中的常用方法之一。
原理
在標準溶液 (重量為w0)和用標準溶液進行同位素稀釋的待測樣品溶液(w0+wX)中,分別加入嚴格相等量的少於化學計算量的試劑,精確地分離出等量物(m,且m<w0),分別測定其放射性活度AS和AX,其放射性比活度分別為:
待測物的重量wX按同位素稀釋法的計算,在亞化學計量分析中為:
即在亞化學計量分析中,可用兩種放射性活度來確定未知物含量,也不需要知道m的絕對量,只要求精確地分離出等量物。
從理論上講,只要試劑的用量減少,分析的靈敏度就能提高。多數元素的測定下限為10-6克,有些元素的分析下限可達10-10克。亞化學計量法也有本身的侷限性,如定量分離的誤差,而且有些待測元素沒有合適半衰期的放射性同位素作為標準等。
應用
由於此方法具有隻須測定放射性活度就能定量,不必考慮化學回收率,靈敏度高,選擇性好,操作簡便,易於自動控制等優點,因而在生物樣品和高純材料的微量元素分析中得到廣泛的應用。
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