什么是倍增反应
一种化学放大反应。分析化学中的倍增反应是指能使被测定物质当量数增加的化学反应,增加后的当量数是被测物质原有数量的函数,而与反应时间有关。当量数增加的倍数称为倍增系数。分析工作中,当待测物质的数量很小时,可利用倍增反应将其数量增大,有时甚至能用常量化学分析方法解决复杂的痕量分析问题。在直接倍增反应中,被分析的物质本身的数量增大供最终测定,如被放大与最终测定的是与之相当的另一种物质,则称间接倍增反应。利用化学反应获得倍增效应的途径很多,常用的方法列举如下:
改变元素氧化态的倍增反应
使被测元素的一种氧化态与同一元素的另一种氧化态反应,形成某种中间氧化态。如测定碘的化合物时,先将它氧化为碘酸根 IO婣,再加入过量的碘离子I-与之反应,1摩尔IO婣与5摩尔I-反应,生成3摩尔I2,后者可氧化为 6摩尔IO婣再循环,每次循环的倍增系数为6。最后将得到的I2用常法分析。
改变元素络合形态的倍增反应
被测元素的一种络合形态 A与另一络合形态B反应得C。将 C中所含的该元素又全部转化为形态A而循环倍增。例如测定钴时,先使钴转化为[Co(NO2)6]3-,再加入过量[Co(NH3)6]3+,得沉淀[Co(NH3)6] [Co(NO2)6],离心分离后又全部转化为 [Co(NO2)6]3-。如此循环,直至得到的钴量足够作常量分析。
利用沉淀置换反应的倍增体系
例如,在测定六氰络亚铁酸根[Fe(CN)6]4-时,先加入硝酸银,使它们形成Ag4[Fe(CN)6]沉淀,再加三氯化铁溶液,使Ag4[Fe(CN)6]转化为Fe4[Fe(CN)6]3和AgCl,再一次加入硝酸银,使Fe4[Fe(CN)6]3转化为Ag4[Fe(CN)6]。交替地用三氯化铁和硝酸银处理,每次循环得到四倍于[Fe(CN)6]4-摩尔数的AgCl。最后用盐酸处理,将 Ag4[Fe(CN)6]转化为 AgCl。取微克量Fe3+循环处理百余次,得到的银量足够作常量容量分析。
利用溶剂萃取的倍增体系
溶剂萃取操作较简便,例如双硫腙(H2Dz)在酸性介质中以AgHDz形态萃取银盐。而在弱碱性介质并有过量 Ag+存在时萃取形态是 Ag2Dz。测定银时,先用四氯化碳从酸性介质萃取 AgHDz,萃取液与含过量硝酸银的弱碱性溶液共振荡,AgHDz 转化为Ag2Dz,有机相中银量增加了一倍。再用5%硫酸反萃取,Ag2Dz又转化为AgHDz,并释出等摩尔的Ag+入水相。如此反复,合并每次所得硫酸溶液,并测定累积的银。
其他方法
离子交换、蒸馏、燃烧等方法均能用于设计倍增反应。各种间接倍增反应应用面更广。例如测定磷时,可先使之形成磷钼杂多酸,用紫外-可见分光光度法、X射线荧光光谱分析法、原子吸收光谱法、极谱法和伏安法可测定12倍于磷量的钼。
前述倍增反应的定义未包括各种催化反应,后者也是通过化学反应产生远远超过一般反应当量数的产物,但它是与反应时间有关的。由于现代分析化学中利用各种催化反应、特别是酶催化反应的放大作用进行痕量分析(见动力学分析法),较一般前述倍增反应应用面更广泛。分析化学文献中有将催化反应与倍增反应归入同一范畴和趋势,不限定反应是否与时间有关,或将倍增反应与催化反应并列为化学放大反应的不同类型。
参考书目俞汝勤:分析化学中的倍增反应,《分析化学》,第5卷,第235~240页,1977。
-
人在曹营,心在汉是什么意思?
人在曹营,心在汉比喻人身子虽然在对立的一方,但心里想着自己原来所在的一方,不在自己的志向之地,有身不由己之感。典故中曹营指三国时期的曹操阵营,曹氏政权;汉指刘备政权或者历史当时没落的东汉王朝(身在曹营心在汉的典故有多人,因人与事件的差异,所以汉的指代有所差...
-
空军工程大学是几本
空军工程大学是一本院校。中国人民解放军空军工程大学(AirForceEngineeringUniversity)位于古都西安,简称“空工大”,是在中央军委、空军党委领导下的高等军事院校,是一所融工、文、管、理、法、军等学科于一体的综合性全国重点大学,是全军重点建设的五所综合大学之...
-
求剑若此,不亦惑乎是什么意思
求剑若此,不亦惑乎的意思是:我这样找剑,不是糊涂吗?若:像。此:这样。惑,迷惑,糊涂。不亦....乎是一种委婉的反问句式。这句话出自于:战国·吕不韦《吕氏春秋·察今》成语故事刻舟求剑。这是一个寓言故事,讽刺了片面、静止,不知变通、墨守成规的人。这个故事告...
-
北京中医药东方学院几本
北京中医药东方学院二本。学院现有廊坊、渤海(沧州市)两个校区,占地面积1300亩。已建成中医学、中西医临床医学、针灸推拿学、护理学、医学检验技术、中药学、中药制药、市场营销、公共事业管理、工商管理等11个本科专业。学院面向全国招生,学习成绩合格者颁发国家...